近日,,齊魯工業(yè)大學(xué)(山東省科學(xué)院)化學(xué)與制藥學(xué)部測(cè)試中心科研人員在國(guó)際知名學(xué)術(shù)期刊《Organic Letters》(中科院1區(qū)TOP)以封面文章(front cover)發(fā)表了題為“Alkyl Sulfonium Salts Enabled Radical Thiocyanohydroxylation of Alkenes”的研究論文,, 2023級(jí)碩士研究生王銘瀚為論文第一作者,測(cè)試中心張梁博士為論文通訊作者,齊魯工業(yè)大學(xué)(山東省科學(xué)院)為唯一通訊單位,。該研究成果得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、齊魯工業(yè)大學(xué)(山東省科學(xué)院) 科教產(chǎn)融合試點(diǎn)工程基礎(chǔ)研究類項(xiàng)目(培優(yōu)基金)等資助,。該論文發(fā)表后,,受到廣泛關(guān)注,國(guó)際有機(jī)合成期刊Synthesis副主編,,福建物構(gòu)所國(guó)家杰出青年基金獲得者鮑紅麗研究員邀請(qǐng)張梁博士在Synthesis發(fā)表Feature Article,。
硫鎓鹽是一類帶正電荷的有機(jī)硫(IV)化合物,由于其高反應(yīng)性,、穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)多樣性,,在有機(jī)化學(xué)中被廣泛應(yīng)用。傳統(tǒng)上,,硫鎓鹽參與的有機(jī)合成轉(zhuǎn)化主要是通過離子化的反應(yīng)途徑實(shí)現(xiàn)的,,而基于硫鎓鹽自由基的卻鮮有報(bào)道,。近年來,隨著光氧化還原催化的出現(xiàn),,硫鎓鹽作為自由基前驅(qū)體在有機(jī)合成中獲得了一定的應(yīng)用,,但在這些轉(zhuǎn)化中存在著幾個(gè)問題:1.主要使用合成步驟繁瑣的芳基硫鎓鹽; 2.以生成碳自由基為主; 3.通常需要昂貴的光氧化還原催化劑的參與。這些缺點(diǎn)限制了硫鎓鹽自由基反應(yīng)的進(jìn)一步發(fā)展,。為了解決這一系列問題,,本成果中設(shè)計(jì)了一種全新的反應(yīng)模式,利用簡(jiǎn)單易得的二甲基硫鎓鹽與電子給體硫氰酸根之間的硫鍵弱相互作用,,在無需任何過渡金屬催化下,,通過單電子轉(zhuǎn)移過程生成硫自由基和氧自由基,然后加入各種烯烴捕獲自由基中間體,,從而獲得了一系列β-硫氰酸酯醇類化合物,。(通訊員 張梁)
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